目前国产硅太阳能电池光电转换效率获得极大提高,国产铝浆完全取代进口铝浆应用在背场电极上,背场银浆实现了部分国产化,正面栅极银浆多数依靠进口。
本文基于太阳能电池电阻分析,较系统地介绍了硅太阳能电池正面银浆的各成分与基体硅的作用,及对光伏转换效率的影响,。
硅太阳能电池的电阻分析
01串联电阻的组成
硅太阳能电池无论背场或向阳主栅,烧结后电极与硅形成欧姆接触,又称半导体金属化;电极与硅生成夹层,也称Ag/Si岛。
在背场生成了硅铝合金夹层,即Al3.21Si0.47合金,厚度约2~3μm。
图1晶体硅太阳能电池串联电阻示意图
但影响电池性能主要是正面栅极银浆,直接决定串联电阻大小。上海交通大学陈宁等根据Caballero等提出的模型(如图1)给出了串联电阻表达式:
式中,Rs为总串联电阻,Rbase为基底电阻,Rbus为主栅电阻,Rf为细栅线体电阻,Rfc为前接触电阻,Rsheet为硅片表面薄层电阻,Rbc为背面接触电阻。
根据计算,式中的细栅电阻Rf和前接触电阻Rfc约占总串联电阻Rs的1/2(如图2)。
图2电池串联电阻中各组成部分所占比例
02增加栅线高宽比提高导电性
根据图2,先降低细栅线体电阻Rf。生产线的细栅线宽30~40μm,甚至更小,这是为了增加受光面积设计的。
在规定细栅线宽不变条件下,为了降低Rf,就要增加线条高度,增加至12μm以上,增加线条的横截面,提高导电性。另一途径,为减小Rf,增加浆料银粉含量、减少玻璃用量,选择烧结后残留炭少的粘合剂。
现今生产线用银浆,含银量(质量分数,下同)为89%~91%,玻璃含量0.8%~1.2%,粘合剂8.0%~12%之间。为使浆料有良好工艺性,银粉形貌为球形或类球形,粒径1.7~2.3μm,松装密度3.9~4.5 g/cm3(或振实密度5.0~6.0 g/cm3)。
总之,栅线横截面积增大,导电相增加,非导电相减少,那么细栅线体电阻Rf就会相应降低。
图3电池银-硅界面反应过程
有研究设计了半导体金属化的过程(如图3),后面将详细讨论它的形成过程。当细栅线体电阻Rf和前接触电阻Rfc都减小了,那么串联电阻Rs也会变小。
03银浆掺杂使半导体金属化
除了细栅线体电阻Rf,影响串联电阻Rs的还有前接触电阻Rfc。背场通过制备硅铝合金(Al3.21Si0.47)获得夹层后形成欧姆接触。
正面栅极中银电极与硅基体形成合金夹层、Ag/Si岛或半导体金属化。通过在银浆掺入钛、钯、锌、锡、金或金锑、金锡合金等可以实现半导体金属化。多元共晶的熔点比任何单一组元的熔点要低,在共晶成分处进一步降低合金化的温度。
04光伏电池制造工艺难点
目前抛弃传统的氧化硅或氧化钛减反射膜工艺,改用氮化硅减反射膜。氮化硅是一种性能稳定的陶瓷,需要解决与银浆兼容的问题,这是难点之一。
主栅及细栅遮盖部分不产生光电效应,对电池短路电流或者说功率没有帮助。制造小绒面,增加受光面,设计小主栅及小细栅,可以增加受光面积,但主栅及细栅体电阻会增大,这是难点之二。
PN结浅、低掺杂高方阻,这是难点之三。印刷工艺采用高精度高速细线印刷,一次高温高速烧结,要求浆料有一致性良好工艺,否则会断栅,这是难点之四。生产线上细栅宽30~40μm,甚至更小,要求烧结后图案清晰,线条边沿无阴影,高宽比大,有限的宽度,足够大的横截面,以降低体电阻,提高导电性,这是难点之五。
栅极银浆组成
01银粉
银粉是浆料导电相,是焊接基体,主要用化学还原法制备。实践证明,最好用球形或类球形银粉。
由于银粉直接影响电池正面细栅线体电阻、印刷工艺的一致性及可焊性,所以其他形状的银粉,如片状、树枝状、絮状、纳米级的、不规则的都不适用,烧结时是否易击穿PN结也是主要考量因素。
02玻璃
传统的电子浆料,玻璃仅起功能相与基本的粘结作用。
在晶体硅太阳能电池栅极浆料中,玻璃有三大作用:
1)粘结基体,使印刷膜电极有附着力;
2)熔穿减反射膜氮化硅,使硅暴露与银电极接触;
3)在烧结过程中,还原氧化物产生单质元素与硅反应生成共晶或金属间化合物,发生复杂的物理化学变化。反应产生的Ag/Si岛数量、质量、密度,直接影响细栅线前接触电阻Rfc。
老工艺电池用玻璃以硼硅铅为主。太阳能电池制造工艺改进后,硼硅铅玻璃已不适用。
实验证明,氧化硼会影响电性能,硼硅铅玻璃向铅-硅-铋玻璃过渡。
现生产的银浆用铅-碲玻璃,也有用铅-铋-碲玻璃。为改善玻璃的性能,还添加其他金属氧化物,诸如MoO3、Ta2O5和SiO2、Al2O3等,可以降低玻璃粘度和表面张力。
碱金属或碱土金属(Na、K、Ca和Ba)氧化物,能改善溶解和沉淀动力学。有的添加TiO2或纳米ZnO。有的学者主张用软化点不同的玻璃混合,但实际操作比较困难。还有熔制玻璃时加入少量Ag2O,但含Ag2O的玻璃硅太阳能电池漏电偏大。加入Au2O,会还原生成金单质,与硅共晶,金的功函数略比硅大。
03粘合剂
电子浆料用粘合剂由树脂、有机溶剂、润滑剂、分散剂、流平剂、触变剂等组成,与粉末混合轧制,达到粘度和细度标准,适合丝网印刷,烘烧后得到设计图案,残留炭份少等即可。
栅极银浆的普及应用,一方面是选用物理性能合格的球形银粉,提高银含量,减少玻璃含量,制备印刷性能优良的粘合剂,烧结后栅线有足够大的高宽比,增加线条横截面积,使细栅线体电阻Rf达到最小值。
另一方面,选用了Pb-Te系玻璃,烧结时还原生成铅和碲单质及其化合物,与硅基体形成共晶导电夹层,使前接触电阻Rfc达到最小值。
当其他电阻不变情况下,硅太阳能电池获得最小的串联电阻Rs,电池转换效率就得到提高。
晶体硅太阳能电池工作寿命是广大一次性投资用户最关心的,在文献中已讨论过。目前寿命定为25年。
组件长期暴露在野外,正反两面电极及焊接点氧化、硫化,导致细栅线体积电阻Rf、前接触电阻Rfc、背场电阻增大,转换效率下降。
焊接会影响串联电阻,据King等报告,焊接造成组件功率每年降0.5%。以此类推,在野外恶劣条件下,加上其他因素,25年寿命是困难的。提高电池使用寿命,以及旧电池的回收资源化,都应列入考虑之列。
碲化镉太阳能电池已制造成功,称为“墙壁”式发电厂。据最新报道英国牛津光伏太阳能公司制造了一种镀钙钛矿(黑色)的减反射膜,光伏电池平均光电转换效率达到27.3%,比现生产的约高1/3。